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Fils du diplomate et historien Louis Philippe de Ségur, Philippe, général de Ségur (1780-1873), s'engage en 1799 dans le corps des Hussards ; il est en 1803 attaché à l’état-major du premier consul. Il joue un rôle important dans la capitulation d’Ulm (1805), se trouve à Austerlitz (1805) et Iéna (1806), puis il est fait prisonnier en Pologne par les Russes en décembre 1806 et envoyé en détention en Sibérie. Pendant la guerre d’Espagne, en novembre 1808, il est blessé, à la tête des lanciers polonais, en franchissant le défilé de Somo-Sierra. Il est nommé général de brigade en 1811.
Entre-temps, il s’est marié à Paris en 1806 avec Antoinette Charlotte Le Gendre de Luçay (1787-1813), dont il a trois enfants. Blessé de nouveau au combat de Reims (13 mars 1814), il doit quitter l’armée peu de temps avant la chute de Napoléon Ier.
Devenu veuf, il se remarie en 1826 avec Marie-Françoise de Vintimille du Luc, comtesse Greffulhe (1787-1862), mère de trois enfants, dont il a trois nouveaux enfants.
Chevalier de Saint-Louis en juillet 1814, élu à l'Académie française en 1830, pair de France en 1831, Grand Croix de la Légion d'honneur en 1847. Il publie en 1825 uneHistoire de Napoléon Ier et de la Grande Armée pendant l'année 1812, qui connut de nombreuses rééditions, en 1829 uneHistoire de Russie et de Pierre le Grandet, en 1835, uneHistoire de Charles VIII. Il meurt en 1873.
Ses Mémoires, intitulésDe 1800 à 1812. Un aide de camp de Napoléon... Mémoires du général comte de Ségur, ont été publiés en 1894-1895 par son petit-fils, le comte Louis de Ségur.
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